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余氯及其檢測方法

時間:2012-3-1 17:11:02作者:admin
余氯是指水與氯族消毒劑接觸一定時間后,余留在水中的氯。余氯有三種形式:

1 總余氯:包括游離性余氯和化合性余氯。
2
游離性余氯:包括HOClOCl-等。
3
化合性余氯:包括NH2ClNHCl2NCl3及其它氯胺類化合物。
 
余氯的作用是保證持續殺菌,也可防止水受到再污染。但如果余氯量超標,可能會加重水中酚和其它有機物產生的味和臭,還有可能生成氯仿等有"三致"作用的有機氯代物。測定水中余氯含量和存在狀態,對做好飲水消毒工作和保證水衛生安全極為重要。

一、鄰聯甲苯胺比色法(OT法)

1
.應用范圍
.本法適用于測定生活飲用水及其水源水的總余氯及游離性余氯。
.本法最低檢測濃度為0.01mg/l余氯。
2
.原理
 
pH值小于1.3的酸性溶液中,余氯與鄰聯甲苯胺反應,生成黃色的醌式化合物,用目視法進行比色定量,還可用重鉻酸鉀-鉻酸鉀溶液配制的永久性余氯標準溶液進行目視比色。
試劑:0.1%聯鄰甲苯胺
儀器:余氯比色器,秒表
測定:取200ml水樣,加入0.1%聯鄰甲苯胺1ml搖勻,發色30s與標準色相比,讀數C1,發色幾分鐘后再與標準色相比,讀數C2。總余氯為C2,游離氯值為C1

3.干擾影響
 
水中含有懸浮性物質干擾時測定,可用離心法去除。其它干擾物質的最高允許含量如下:高鐵,0.2mg/l;四價錳,0.01mg/l;亞硝酸鹽,0.2mg/l

二、DPD余氯測定儀(Pocket Colorimeter Chlorine,Hach Company

1
應用范圍
.本法適用于分別測定生活飲用水、水源水、廢水及海水的游離余氯、總余氯及化合性余氯。
.水樣有色或渾濁,可作空白調零以抵消其影響。
.本法最高檢測濃度為4.5mg/l有效氯。
2
、原理
 
水樣中不含碘化物離子時,游離性有效氯立即與DPD試劑反應產生紅色,加入碘離子則起催化作用,使化合氯也與試劑反應顯色。分別測定其吸光度,得游離氯和總氯,總氯減去游離氯得化合氯。

3、試劑
3.1
碘化鉀晶體。
3.2
碘化鉀溶液(5g/L):稱取0.5g碘化鉀,溶于新煮沸放冷的純水中,并稀釋至100mL,儲存于棕色瓶中,在冰箱中保存,溶液變黃應棄去重配。
3.3
磷酸鹽緩沖溶液(pH6.5):稱取24g無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4),46g無水磷酸二氫鉀(KH2PO4,0.8g乙二胺四乙酸二鈉(Na2EDTA),0.02g氯化汞(HgCl2)。依次溶解于純水中稀釋至1000mL
注:氯化汞(HgCl2)可防止霉菌生長,并可消除試劑中微量碘化物對游離余氯測定造成的干擾。氯化汞劇毒,使用時切勿入口或接觸皮膚和手指。
3.4 N
N-二乙基-14-苯二胺(DPD)溶液(1g/L):稱取1.0g鹽酸NN-二乙基-14-苯二胺(H2N.C6H4NC2H52.HCl)溶解于含8mL硫酸溶液(1+3)和0.2g Na2EDTA的無氯純水中,并稀釋至1000mL。儲存于棕色瓶中,在冷暗處保存。
注:DPD溶液不穩定,一次配制不宜過多,儲存中如溶液顏色變深或退色,應重新配制。
3.5
亞砷酸鉀溶液(5.0g/L):稱取5.0g亞砷酸鉀溶于純水中,并稀釋至1000mL
3.6
硫代乙酰胺溶液(2.5g/L):0.25g硫代乙酰胺(CH2CSNH2),溶于100mL純水中。
注:硫代乙酰胺是可疑致癌物質,切勿接觸皮膚或吸入。
3.7
無需氯水:在無需氯純水中加入少量氯水或漂白精溶液,使水中總余氯濃度約為0.5mg/L,加熱煮沸除氯,冷卻后備用。
注:使用前可加入碘化鉀,檢驗其總余氯。
3.8
氯標準儲備溶液(1000μg/mL):稱取0.8910g優級純高錳酸鉀,用純水溶解并洗時至1000mL
3.9
氯標準是用溶液(1μg/mL):吸取10.0mL氯標準儲備液,加純水稀釋至100Ml,混勻后,取1.00mL再稀釋至100mL
4
儀器
4.1
分光光度計
4.2
具塞比色管
5
、分析步驟
5.1
標準曲線繪制:吸取00.10.52.04.08.0mL氯標準使用液置于610mL具塞比色管中,用無需氯水稀釋至刻度。各加入0.5mL磷酸鹽緩沖溶液,0.5mLDPD溶液混勻,于波長515nm1cm比色皿,以純水為參比,測定吸光度,繪制標準曲線。
5.2
吸取10mL水樣置于10mL比色管中,加入0.5mL磷酸鹽緩沖溶液,0.5mLDPD溶液,混勻,立即與515nm波長,1cm比色皿,以純水為參比,測量吸光度,記錄讀數為A,同時測量樣品空白值,在讀數中扣除。
5.3
繼續向上述試管中加入一小粒碘化鉀晶體(約0.1g),混勻后,再測量吸光度,記錄讀數為B
5.4
再向上述試管加入碘化鉀晶體(約0.1g),混勻,2min后,測量吸光度,記錄讀數為C
5.5
另取兩支10mL比色管,取10mL水樣于其中一只比色管中,然后加入一小粒碘化鉀晶體(約0.1g),混勻,于第二支比色管中加入0.5mL緩沖溶液和0.5mLDPD溶液,然后將此混合液倒入第一管中,混勻,測量吸光度,記錄讀數N
6
、計算
游離余氯和各種氯胺,根據存在的情況計算:
讀數                  不含三氯胺的水樣                     含三氯胺的水樣
A                           
游離余氯                                    游離余氯
B-A                       
一氯胺                                        一氯胺
C-B                        
二氯胺                                       二氯胺+50%三氯胺
N                            —                                               
游離余氯+50%三氯胺
2
N-A                —                                               三氯胺
C-N                        —                                              
二氯胺
根據上面的讀數,從標準曲線查出水樣中游離余氯和各種化合余氯的含量,按下式計算水樣中余氯的含量:
ρ
Cl2=m/V
式中:
ρ
Cl2——水樣中余氯的質量濃度,單位為毫克每升(mg/L);
m——
從標準曲線上查得余氯的質量,單位為微克(μg);
V——
水樣體積,單位為毫升(mL)。 
7
、干擾影響
.水中存在大于250mg/l堿度或150mg/l酸度,如CaCO3等將抑制所有顏色發展或顏色將立即褪色。用1NH2SO41NNaOH中和這種樣液到pH6-7
.一氯胺將逐漸造成游離氯讀數增加。在一分鐘內讀數,每3.0mg/l一氯胺將使游離氯讀數增加0.1mg/l.
.溴、碘、臭氧和錳、鉻的氧化物會增加游離氯的讀數。
.為了減小Mn4+Cr6+的影響,如上述調節pH值到6-7。取25ml水樣,加330g/lKI溶液,混合等待一分鐘。加35g/lNa2AsO3混合(另據《水和廢水標準檢驗法?15版》可用0.25%硫代乙酰胺溶液代替亞砷酸鈉,每100ml水樣加0.5ml 0.25%硫代乙酰胺)。如果鉻存在,在兩種分析中會與DPD發生反應,讀數。再從最初分析得到的氯的讀數減去這個讀數。

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